在COD测定过程中，水中的某些具有还原性的无机物也能被强氧化剂氧化，使得实际测得COD值与理论值不符。
由于水中氯离子普遍存在，能被重铬酸盐氧化且与催化剂AgSO4反应产生的沉淀影响测定结果，因此COD测定过程中必须消除氯离子的影响。以下是几种消除氯离子干扰的方法。
(1) HgSO4络合法
目前的国家标准(GB 11914-89)采用的是HgSO4络合法，由于HgSO4毒性较大，向环境排放的废液中汞污染问题严重。研究发现，采用HgSO4络合法并不能*消除氯离子干扰，尤其高氯低COD的水样测定误差更大。因此，实际操作中人们很少采用HgSO4络合法消除氯离子干扰。
(2)Cl2校正法
Cl2校正法目前已制定行业标准(HJ/T 70-2001)，测量结果准确度较高，适用于高氯废水中COD的测定。但由于操作过程多了一次Cl2测定，耗时长，操作繁琐。
(3)AgNO3沉淀法
采用AgNO3沉淀法时，当待测水样中存在悬浮物，生成的AgCl沉淀会与之共沉淀和絮凝，这些沉淀被除去导致测量结果偏低。另外，除去Ag+沉淀后，剩余的硝酸根相当于硝酸，与硫酸混合后可氧化一些还原物质，导致结果比使用硫酸汞测得值偏低。操作过程中使用昂贵的银盐，提高了成本，但使用后可进行回收利用。
(4)标准曲线法
标准曲线法不需要加HgSO4，但由于不同操作员使用的实验条件不同，导致氯氧化程度不同，因此标准曲线每次实验之前要重新绘制，且不易为其他人所用，操作比较繁琐。
(5)密封消解法
密封消解法是在密闭容器中进行消化，当Cl-氧化成Cl2并达到平衡后，再使用一定的掩蔽剂。与标准法相比，用时短，结果准确度和精密度高，可有效的测定高氯废水。由于消解过程在密闭环境，消解程度难以确定，而且实验操作过程的安全性需要格外重视。
(6)叠加法
通过对污水厂高氯水样的分析，提出一种叠加法测定COD值。此法将待测水样分为可滤和不可滤两部分，分别采用国标法和标准曲线校正法进行测定，两者总和即水样COD值。该方法适用于含悬浮物的高氯废水COD值的测定，其测定结果准确、可靠。
总之，COD是衡量废水有机污染的一项综合指标，在水质检测领域具有重要的应用价值。水质COD测定仪的测定方法有重铬酸盐法、分光光度法等，在实际操作中各种方法都有一定的适用范围和局限性，通过对各自水质特点的分析，选择合适的COD测定方法是解决问题的有效手段之一。
目前不同COD测定方法交叉配合使用是解决COD测定的研究趋势。本文针对水质COD测定过程中遇到的常见问题进行分析，提出行之有效的解决方案。
总部客户经理